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TeO2对氟铝酸盐玻璃性质和结构的影响

2020-08-04 15:48 作者:唯彩会官网 点击:

  TeO2对氟铝酸盐玻璃性质和结构的影响_化学_自然科学_专业资料。第21卷第2期 2006年3月 无机材料学报 Journal of Inorganic Materials V01.21,NO.2 Mar.,2006 文章编号:1000—324X(2006)

  第21卷第2期 2006年3月 无机材料学报 Journal of Inorganic Materials V01.21,NO.2 Mar.,2006 文章编号:1000—324X(2006)02—0339—06 Te02对氟铝酸盐玻璃性质和结构的影响 范有余,袁新强,冯际田,胡和方 (中国科学院上海光学精密机械研究所,上海201800) 摘要: 以10MgF2—20CaF2—10SrF2—10BaF2—15YF3—35A1F3氟铝酸盐玻璃为基玻璃引入不同含 量的Te02得到了新的氟碲铝酸盐玻璃.用差热分析方法研究了Te0。对氟铝酸盐玻璃性能的 影响,通过拉曼光谱和红外吸收谱来研究玻璃的结构变化.差热分析表明Te02的增加使玻璃 开始析晶温度瓦升高,融化温度品。降低,成玻璃能力增加.玻璃结构分析表明氟碲铝酸盐玻 璃的结构中存在【F。A卜0一A1F。]、[Te03】、[Te02F】和[TeOF2】等多面体,这些多面体由F一 和02_离子连接.这种新的氟碲铝酸盐玻璃有着良好的成玻璃能力,在0.75,v5.00/¨m范围内 玻璃具有很高的透过率,是一种具有应用前景的新的红外光学玻璃材料. 关 键 调t氟碲铝酸盐玻璃;热稳定性;红外透过性能;玻璃结构 中图分类号:TQ 171 文献标识码:A 1引言 自20世纪70年代以来,氟化物玻璃得到了迅猛的发展[1],胡和方等制得了具有良好稳 定性的氟铝酸盐玻璃[2,引,即A1F3一(MgF2一CaF2一SrF2一BaF2)一YF3系统的玻璃.氟铝酸盐玻璃 相对于传统的氧化物玻璃有着很宽的透光范围,可以从紫外的0.25#m到中红外的7,-一8#m. 此外还有着折射率低、阿贝系数大、非线性系数小和化学稳定性好的优点[4J.鉴于氟铝玻璃 的这些优点,可用作红外窗口材料和多光谱光学仪器的光学元件.但氟铝酸盐玻璃在熔体 冷却和再加热过程中仍有较高的析晶倾向【5]’在制备大块特别是厚度较大的玻璃时,容易产 生失透,对工艺的要求过于苛刻.曹国喜等(6】在氟铝酸盐玻璃中引入了少量的Ba(P03)2 替代BaF2,形成了以A1F3为基础的氟磷酸盐玻璃,使玻璃的形成能力明显增强.但是由于 P—O键的振动,导致了氟磷酸盐玻璃在4—5pm波长区间的红外透过率明显下降. 本文以氟铝玻璃为基础引入Te02,在不影响玻璃的红外透过率的前提下使玻璃的形成 能力有了明显的提高.主要对玻璃的形成和性能进行了讨论和研究,另外对玻璃的结构也 进行了初步的探讨. 2实验 本文所研究的玻璃组成(m01%)为10 MgF2.20CaF2—10SrF2-10BaF2—35AlF3—15YF3一xTe02 (x=0、5、10、15、20、25),所对应的玻璃编号为FT'-x.所有原料均为分析纯氟化物和 氧化物. 2009的玻璃配合料于铂金坩埚中熔制lh,熔制温度950。C,熔制好的玻璃浇注在预 热的不锈钢模板上,再在420。C退火1h后随炉冷却至室温. 差热分析(DTA)采用粒径为l一3mm的玻璃样品约60mg,在差热仪上测试,升温速率为 10。C/min.玻璃的密度用排水法测量.用于光学测量的玻璃加工成30mmx20mmx5mm的平 片.玻璃的折射率凡在V棱镜折射仪上进行测量,用氢灯(486.1nm)、钠灯(589.3nm)和氢 灯(656.3nm)作为标准光源,分别测得玻璃样品的nF、nd和佗c.玻璃的紫外到红外透过 收稿日期: 作者简介: 2005-03—07,收到修改稿日期:2005一04_04 范有余(1979一),男,研究实习员. E-mail:vandyl0@mail.siom.aC,crl 万 方数据 340 无机材料学报 光谱分段测量,o.3—2.5#m波段在JASCO V-570UV/VIS/NIR型光谱仪上测量;2.5—8.0#m 在Nicolet FT—IR红外光谱仪上测量. 玻璃的结构用红外吸收光谱和拉曼光谱来研究.红外吸收光谱用KBr压片在Nicolet FT— IR红外光谱仪上测量,测量波段是400—1000cm~.拉曼光谱在LabRam一1B拉曼光谱仪上测 量,光源是632.8nm的He-Ne激光,所用的激光功率是6mW,测量波段范围是300—1000cm一. 3实验结果 3.1玻璃的形成能力 氟铝酸盐玻璃由[A1F6]多面体构成,网络结合力较弱,使得其抗失透能力较弱.因而氟 铝酸盐玻璃在熔体冷却和再加热过程中都有很强的析晶倾向,特别是在制备大块玻璃时很 难得到无析晶的样品,如果加快冷却速度又极易引起制品的开裂. 在氟铝酸盐玻璃中引入一定的二氧化碲可以改善玻璃形成能力,使玻璃的抗失透能力 明显提高.图1为在氟铝酸盐玻璃中引入不同摩尔分数(下同)二氧化碲后的差热曲线.二 氧化碲含量对DTA测量的玻璃热性能即玻璃转变温度疋、起始析晶温度瓦、开始熔化温 度%及AT(AT=足一耳)的影响如图2所示. 基 p 莨 司 f葛暑-竺ox日 图l玻璃的差热分析曲析 Fig.1 DTA curves 图2 Te02摩尔分数对玻璃热特性的影响 Fig.2 Effect ofTe02 on of glasses the毛,Tx,Tm and AT of the fluoroaluminate glasses 表1玻璃的光学参数和密度 Table 1 Optical parameter and density 3.2玻璃的物理和光学性质 万 方数据 2期 范有余,等:Te02对氟铝酸盐玻璃性质和结构的影响 341 表1为样品的光学参数和密度值.由表1可以看出,随着二氧化碲含量的逐渐增加玻 璃的密度对应的增加.而不同的标准光源下测的玻璃折射率几F、几D和nc也随着二氧化 碲含量的增加而增加.根据折射率数据计算了玻璃的阿贝数∥,计算公式为: ∥=(nD一1)/(nF—nc) 二氧化碲含量对阿贝数p的影响如表1所 示,可以看出随着二氧化碲含量的增加阿 贝数∥减小. 图3为氟铝酸盐玻璃中引入不同含 量二氧化碲后从紫外到红外的透过曲线表明在玻璃中引入二氧化碲后从紫外 到中红外仍然有着较高的透过率,透过率 值>90%.随着二氧化碲含量的逐渐增加, 在1000^一4500nm范围内透过率有一定的减 小,红外截至波长稍微向短波方向迁移. 在550^一820nm范围内的吸收峰可能是由二 氧化碲原料所带入的杂质吸收引起的.在 2900nm处的吸收峰是OH基的吸收,在玻 璃的制备工艺中采取除水措施可以基本消 除. (1) 零\8怎羔磊雾J工 10(10 2000 3000 4000 5000 6000 7000蜘0 Wavelenthth|rim 图3玻璃的透过光谱 Fig.3 Effect of Te02 content on the transmit— tance spectra of the fluoroaluminate glasses 图4玻璃的KBr压片红外吸收光谱 Fig.4 tra 图5玻璃的拉曼光谱 Fig.5 Effect of Te02 content on infrared spec— Raman spectra of the fluoroaluminate of the fluoroaluminate glasses glass containing varying Te02 3.3玻璃的红外吸收光谱和拉曼光谱 玻璃的红外吸收光谱和拉曼光谱分别用图4、5表示.如图4所示,所有的样品在 630cm-1处都有一个很强的吸收峰.当二氧化碲的含量增加到10%时,在760cm_1处有一 个很弱的峰出现,并且随着二氧化碲含量的增加760cm_1处的峰值越来越强.图5所表示 的是玻璃的拉曼光谱.当样品中没有引入二氧化碲时,所对应的拉曼光谱在440和580cm_1 处有两个吸收峰.当二氧化碲引入后,在820cm-1处出现了一个比较强的吸收峰,并且随着 二氧化碲含量的增加,820cm_1处的吸收峰强度越来越强,同时在440cmo处的吸收峰强 度越来越弱,当二氧化碲含量增加到25%时,440cmo处的吸收峰开始消失。从图5中还 可以看出580cm-1处的吸收峰在随着二氧化碲的引入逐渐移动到540cm-1处. 4讨论 4.1玻璃的形成能力和光学性质 万 方数据 342 无机材料学报 玻璃的开始析晶温度瓦与转变温度疋的差值△T是人们衡量玻璃稳定性最常用的指 标.Hurry在△T的基础上,考虑玻璃熔点的因素,提出同时考虑墨、瓦和%的热稳定 性指标,通常用驯叫来表示 日r=(足一耳)/(%~足) 另外其他常用的热稳定性指标是权重稳定参数日7,其表达式为 H7=(足一是)/疋 (2) (3) 研和日7综合考虑了玻璃的多个特征温度,在作为衡量玻璃稳定性的指标时其数值越大越 好.图6为二氧化碲加入量对玻璃上述指标的影响.从该图不难看出随着二氧化碲含量的增 加,玻璃的热稳定性指标相应增大,从而说明二氧化碲的引入使得玻璃的热稳定性提高. O 众所周知,玻璃中离子的极化程度越 8 6 4 2 0 8 6 高折射率就越高.所以玻璃的折射率随着 二氧化碲含量的增加而增加主要由以下两 个原因引起的:一是02一离子比F一离子更 f 容易极化;二是碲元素本身就有较高的摩 尔折射率,并且Te4+离子比起玻璃中的其 他阳离子更容易极化.同时又因为碲元素 的摩尔分子量比其他的元素要高,所以当 氟铝玻璃中引入二氧化碲后玻璃的密度会 逐渐增大. 凇侣侣¨他们∞∞¨ 4 图6 TeO。对玻璃Hurry常数的影响 Fig.6 Effect of Te02 content stanworth邮J研究了碲酸盐玻 璃的性质发现碲酸盐玻璃的红外截止波长 H7 on研and 可以达到5.5#m,因此引入二氧化碲来改善 ofthe fluoroaluminate glasses 氟铝玻璃的成玻璃能力的同时可以对红外 透过能力影响较小.根据图3可以发现当二氧化碲的引入量逐渐增加时玻璃的红外截止边明 显的朝着短波方向移动,主要是因为碲酸盐玻璃的声子能量(760cm-1)比氟铝玻璃的声子能 (630cm-1)要大.众所周知玻璃的紫外截止边的位置主要取决于玻璃网络结构中非桥氧/氟 的极化能力.与A13+离子相比,Te4+离子对02_离子和F一离子的极化能力影响较小,使 得它们的电子云相对比较松弛.从而当引入二氧化碲后玻璃的紫外截止边会发生轻微的红 移.引入二氧化碲后玻璃的折射率逐渐增大,对光的反射率也增大,导致了在1000—4500nm 波段的透过率逐渐减小.在引入二氧化碲的同时引入了一定量的02一离子,从而使得在玻 璃熔制过程中更容易吸收空气中的水分,进一步导致了制得的玻璃中OH基含量增加,因此 在2900nm处的吸收峰会随着二氧化碲含量的增加而加强. 4.2玻璃的结构 由图4所示玻璃的KBr压片红外吸收光谱可看出,所有样品的吸收谱线 处都有一个很强的吸收峰,主要是由于A1一F键的振动,这表明[A1F6]仍旧是玻璃的主要网 络形成体.根据文献[10],[Te03]三角锥体导致在760cm.1处吸收峰的出现.当二氧化碲含量 超过10%时,在760cm_1处有一个很弱的峰出现,并且随着二氧化碲含量的增加760cm一 处的峰值越来越强.因此我们认为,当二氧化碲引入后, 『Te031三角锥体开始作为玻璃的 一个网络形成体,并且随着二氧化碲含量的增多[Te03】三角锥体的数量也相应增多. Chen[11 J等根据A1F3一YF3一MF2(M=Mg+Ca+Sr+Ba)系统玻璃的拉曼振动光谱研究了不 同A1F3/YF3比对玻璃结构的影响,指出在这个系统的玻璃结构中主要是[A1F6】八面体和 [YFs]多面体连接形成了玻璃网络. [A1F6]八面体和[YF8]多面体在拉曼振动光谱中对应的 吸收峰位置分别为580和440cm~,这与图5中FT00的拉曼光谱相对应.图5中440cm-1处 吸收峰逐渐减弱直至消失,表明随着二氧化碲含量的增加玻璃结构中fYF81多面体的数量 逐渐减少.换句话说就是引入二氧化碲后在fYF。]多面体中F一离子的配位数发生了变化, 万 方数据 2期 范有余,等;Te02对氟铝酸盐玻璃性质和结构的影响 343 使得【YF。]多面体不再担当网络形成体. Videau[12]和Gan[13】研究了以NaP03和AI(P03)3 为基础的氟磷酸盐玻璃,指出在[A1F61八面体中的Al—F键的拉曼光谱吸收峰在580cm~, 而【F。A1一O—A1F。】单元中的Al_0一Al键的拉曼光谱吸收峰在540cm~.在图5所示拉曼光谱 中,580cm-1处的吸收峰在随着二氧化碲的引入逐渐移动到540cm_1处,说明引入二氧化 碲后玻璃结构中出现了【F。Al~O—A1F。】单元,并且玻璃网络中【F。Al—O—A1F。]单元的数量随 着二氧化碲含量的增加而增加. 有关碲酸盐玻璃结构的研究人们已经做了许多工作. Burger[14]和Sidebottom[15】通过 拉曼光谱研究了ZnO对碲酸盐玻璃结构的影响,发现随着ZnO的引入使得[Te03+l】单元 逐渐转化为[Te03】三角锥体单元,导致了740cm-1处的吸收峰轻微的移向高能级.他们还 发现ZnO在玻璃结构中作为网络调整体,随着ZnO的引入[Te04]单元逐渐转化为[Te03】 三角锥体单元,从而导致Te-O—Te网络变得疏松. Zhang[16】在Te02一BaO—La203玻璃系统 中引入BaF2和LaF3,在拉曼结果中,由[Te03】三角锥体单元引起的吸收峰位置在771cm-1 处.故而Zhang认为F离子在某个地方取代了[Te04]单元中的桥氧离子,导致了[Te04]单 元转变成由桥氟/氧离子连接的[TeO,F】4单元.在Nazabal[1 7]用ZnF2取代Te02一ZnO两元 玻璃系统中ZnO的过程中,发现由【Te03】三角锥体单元引起的吸收峰位置在775cm-1处, 因此Nazabal认为在玻璃网络结构中的02一离子被F~离子取代了.根据文献f14—17],我们 发现一条很明显的规律一在碲氟氧酸盐玻璃结构中02一离子越少[Te03】三角锥体单元就 越多,同时随着玻璃结构中[Te03】和[Te0,F】3的增多由[Te03】三角锥体单元引起的拉曼吸 收峰将逐渐移向高能级.表2中反映了[Te03]三角锥体单元引起的拉曼吸收峰的位置变化 表2拉曼吸收峰的位置变化与F一/02一比的关系 Table 2 Peak value caused by Te03 units V8 F一/02一ratio Note:+Our sample with the smallest F一/02一ratio of 5 与F一/02一比的关系.在我们的实验中最小的F一/02一比是5,因此F一离子将有更多的机 会取代网络中的0z一离子.换句话说就是用二氧化碲改善后的氟铝玻璃结构中应该存在 [Te03】、[Te03,F]和[TeO,F2】单元,可以说[TeF3]单元也有可能出现,这些网络单元由桥 氟/氧离子连接.正如图5所示,当氟铝玻璃中引入二氧化碲以后在820cm_1处出项了一 个新的吸收峰,这个吸收峰的强度随着二氧化碲含量的增多而增大;而文献『14—171报道的 在670cm_1处由[Te04】单元引起的吸收峰却没有出现.因此作者认为当二氧化碲引入玻璃 后没有形成[Te04】单元,而是形成了[Te03]、[Te03,F】和[TeO,F2]单元.随着二氧化碲含 量的增加,[Te03]、【Te03,F】和[TeO,F2】单元的数量逐渐增多,这也与红外吸收光谱的结 果相符. 5结论 在氟铝酸盐玻璃中引入二氧化碲,使玻璃的析晶温度升高、开始熔化温度降低,而玻璃 转变温度几乎没有改变.因此玻璃的热稳定性和抗析晶能力得到提高.另外引入二氧化碲 后,玻璃的透过曲线在紫外区域发生了一定的红移,而红外截止边朝着短波方向发生了一 定的移动. 红外吸收光谱和拉曼光谱表明引入二氧化碲后玻璃的结构发生了变化.氟铝玻璃网络结 构中的[YF8]多面体消失了,而新的网络形成单元包括了[F。Al-0一A1F。]、[Te03]、[Te03,F】 和【TeO,F2】等多面体.并且二氧化碲含量越多, [Te03]、[Te03,F]和[TeO,F2]单元的数量 就越多. 万 方数据 无机材料学报 21卷 改善后的玻璃有着很好的热稳定性、低的色散系数、高的透过率和宽的透光范围,将是 一种很有前途的红外光学材料. 致谢样品的折射率由胡俊江同志测试,李家成博士在研究过程中提出了许多宝贵的建议. 在此对他们表示感谢. 参考文献 f11 Poulain M,Poulain M,Lucas J.J.Mater.Res.Bull.,1975,i0:243—246. He—Fang,et [2]胡和方,林凤英,等(Hu 402-407. aO.硅酸盐学报(Journal of the Chinese Ceramic Society),1985,13(4): 『3I 15l Hu H,Lin F,Yuan Y,et a1.J Master Sci Forum,1991,67—78:239—244. [4】胡和方,林凤英等.红外研究, HU H,Lin 1987,6(2):137-140. Guo-Xi,et F,Yuan Y,et a1.J Non—Cryst Solids,1989,112:306-308. [6]曹国喜,冯际田,胡和方,等(CAO 2003,31(1):52-56. aO.硅酸盐学报(Journal of the Chinese Ceramic Society), f7f 18l 19l 111i 12l Hurby A.Czech.,P壳筘.,1972,22:1187. E.Nature,1952,169(4301):581-582. Techno.,1954,38:425. Ning,et Stanworth J Stanworth J E.J.Soc.Glass [10】雷宁,姜中宏,等(LEI nf).无机材料学报(Journal of Inorganic Materials),1997,12(3):381—385. Chen Haiyan,GaD Fuxi.J Non—Cryst Solids,1989,112:272~276. B.J.Non—Cryst Solids,1982,48:385. Videau J J,Portier J,Priou 【13】Gan F,Jiang Y,Jiang F.J.Non?Cryst Solids,1982,52:263. 【14]Burger H,Kneipp K,Hobert H.,Non—Cryst Solids,1992,15:134—142. 151 Sidebottom 『171 Nazabal D L,Hruschka M A,Potter B G。J.Non—Cryst Solids,1997,222:282—289. [16]Zhang J,Qiu J,Yoji K.,Mater.Lett.,2002,55:77_82. V,Todoroki S,Nukui A.J.Non—Cryst Solids,2003,325:85 102. Effects of Te02 Additions on the Properties of Fluoroaluminate Glasses FAN You—Yu,YUAN Xin—Qiang,FENG Ji—Tian,HU He—Fang (Shanghai Institute of Optics&Fine Mechanics,Chinese Academy of Sciences,Shanghai 201800,China) Abstract:In order to improve the ability of fluoroaluminate glass against devitrification,Te02 was introduced into fluoroaluminate glass with the molar composition of 10MgF2.-20CaF2--10SrF2—- 10BaF2—15YF3—35A1F3.The influence of Te02 content on the glass formability of fluoroaluminate was studied by differential thermal analysis technique.And the glass structure analysis was per— formed by infrared absorption spectra and Raman scattering spectra.The results indicate that Te02 can increase the crystallization onset temperature足of glasses,decrease units melting tempera— ture Tm of glasses and improve the ability against devitrification.The structure analysis indicates that,with the increase of Te02 content,the[YFs]polyhedral O—A1F。],[Te03],[Te02F]and[TeOF2]units exist in the glass Te02.which are decrease,and more【FnAl一 network with the introduction of bridged by the F—and 02一.With good glass forming ability,the Te02 modified a fluoroaluminate glass also shows high transmittance in the region of 0.4—5pm;therefore it is prospective infrared optical material. new Key words telluride—fluoroaluminate glass;thermal stability;infrared transmittance;glass ture struc- 万 方数据 TeO2对氟铝酸盐玻璃性质和结构的影响 作者: 作者单位: 刊名: 英文刊名: 年,卷(期): 被引用次数: 范有余, 袁新强, 冯际田, 胡和方, FAN You-Yu, YUAN Xin-Qiang, FENG Ji-Tian , HU He-Fang 中国科学院上海光学精密机械研究所,上海,201800 无机材料学报 JOURNAL OF INORGANIC MATERIALS 2006,21(2) 2次 参考文献(17条) 1.Stanworth J E 查看详情 1954 2.Stanworth J E 查看详情 1952(4301) 3.Hurby A 查看详情 1972 4.曹国喜;冯际田;胡和方 AlF3基氟磷酸盐玻璃的析晶动力学及其红外透过性能[期刊论文]-硅酸盐学报 2003(01) 5.Hu H;Lin F;Yuan Y 查看详情 1989 6.胡和方;林凤英 查看详情 1987(02) 7.Hu H;Lin F;Yuan Y 查看详情 1991 8.胡和方;林凤英 查看详情 1985(04) 9.Nazabal V;Todoroki S;Nukui A Oxyfluoride tellurite glasses doped by erbium: thermal analysis, structural organization and spectral properties[外文期刊] 2003(1/3) 10.Zhang J;Qiu J;Yoji K 查看详情 2002 11.Sidebottom D L;Hruschka M A;Potter B G 查看详情 1997 12.Burger H;Kneipp K;Hobert H 查看详情 1992 13.Gan F;Jiang Y;Jiang F 查看详情 1982 14.Videau J J;Portier J;Priou B 查看详情[外文期刊] 1982 15.Chen Haiyan;Gan Fuxi 查看详情 1989 16.雷宁;姜中宏 查看详情 1997(03) 17.Poulain M;Poulain M;Lucas J 查看详情[外文期刊] 1975 本文读者也读过(10条) 1. 傅明喜.熊震东.黄军庆.Fu Mingxi.Xiong Zhendong.Huang Junqing 预退火时间与 Fe68Ni1Al5Ga2P9.65B4.6Si3C6.75玻璃转变热力学参数的关系[期刊论文]-稀有金属材料与工程2011,40(12) 2. 高庆春.顾牡.黄世明.刘波.倪晨.刘小林.GAO Qing-chun.GU Mu.HUANG Shi-ming.LIU Bo.NI Chen.LIU Xiaolin Tb3+掺杂硅酸盐闪烁玻璃对硬X射线的能量响应[期刊论文]-光谱学与光谱分析2011,31(6) 3. 江小平.杨中民.冯洲明.JIANG Xiao-Ping.YANG Zhong-Min.FENG Zhou-Ming OH-对掺Er3+/Yb3+钡镓锗玻璃发光 的影响及除水研究[期刊论文]-无机材料学报2009,24(2) 4. 李玉萍.王献科Xianke 液膜分离富集碲[期刊论文]-中国钼业2001,25(2) 5. 玻璃态合金在化工、电力和机械方面的应用现状及展望[期刊论文]-平顶山工学院学报2005,14(3) 6. 陈英.钱列加.傅喜泉.文双春.周远.刘安玲.Chen Ying.Qian Liejia.Fu Xiquan.Wen Shuangchun.Zhou Yuan. Liu Anling 宽带钕玻璃激光的高效三次谐波转换[期刊论文]-强激光与粒子束2011,23(12) 7. 邢杰 浅谈节能玻璃在建筑设计中的应用[期刊论文]-玻璃2012,39(2) 8. 市场对Low—E玻璃的需求正在逐渐加大[期刊论文]-玻璃2012,39(2) 9. 超白玻璃受宠,市场潜力巨大[期刊论文]-玻璃2012,39(5) 10. 洛玻成功生产0.9mm超白超薄玻璃[期刊论文]-玻璃2012,39(3) 引证文献(2条) 1.林琼斐.夏海平.王金浩.张约品.杨钢锋.张勤远 Tm3+掺杂SiO2-Al2O3-PbF2-AlF3玻璃的光谱特性[期刊论文]-光 学学报 2008(2) 2.夏海平.林琼斐.王金浩.张约品.杨钢锋.张勤远 Tm3+掺杂GeO2-AlF3-Li2O-BaF2-La2O3玻璃的光谱特性[期刊论文 ]-武汉理工大学学报 2007(z1) 本文链接:

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